各種通用型氟橡膠和特種氟橡膠種類/性能介紹
發(fā)布日期:2022-02-26
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如今順應(yīng)社會(huì)發(fā)展需求,做硅橡膠制品行業(yè)的朋友應(yīng)該都清楚:氟橡膠的應(yīng)用和需求越來(lái)越來(lái)高,作為硅橡膠廠家應(yīng)該對(duì)各種氟橡膠通用型氟橡膠和特種氟橡膠種類應(yīng)該有全面的認(rèn)識(shí),才能幫助客戶需要做的氟橡膠制品解決問(wèn)題。
一、通用型氟橡膠種類:
⒈含氟偏乙烯類氟橡膠(英文:containing vinylidene fluoro rubber)
含氟偏乙烯類氟橡膠主要是以偏二氟乙烯(VDF)、四氟乙烯(TFE)、六氟丙烯(HFP)和三氟氯乙烯(CTFE)為原料的二元或三元共聚物,包括偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-1-氫五氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-三氟氯乙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-六氟丙烯三元共聚物、偏氟乙烯-四氟乙烯-1-氫五氟丙烯共聚物等。隨著氟含量的增加,其耐熱和耐介質(zhì)性能更加優(yōu)異,包括23型氟橡膠(VDF與CTFE的共聚物)、26型氟橡膠(VDF與HFP的共聚物)和246型氟橡膠(VDF、TFE和HFP的三元共聚物)等,其中普遍使用的是偏氟乙烯與全氟丙烯或再加上四氟乙烯的共聚物,我國(guó)稱這類橡膠為26型橡膠。
⒉四丙氟橡膠(英文:tetrafluoroethylene-propylene rubber)
四丙氟橡膠是四氟乙烯與丙烯在水介質(zhì)中進(jìn)行乳液共聚得到的交替共聚物,由日本旭硝子公司于1970年代研制生產(chǎn)的一種含氟彈性體,商品名為Aflas。我國(guó)1980年代投產(chǎn),品種牌號(hào)為FPM 4000。
四丙氟橡膠分解溫度達(dá)400℃以上,與乙丙橡膠相比,因乙烯單元中四個(gè)氫原子被氟原子取代,因而具有氟橡膠的優(yōu)良性能,加工性能優(yōu)于其它氟橡膠,可在200℃下長(zhǎng)期使用,在230℃下間歇使用。其缺點(diǎn)是耐低溫性能差。
二、特種氟橡膠種類:
通用型氟橡膠(FKM)的使用溫度為-20~250℃,耐高低溫性能都不十分突出。特種氟橡膠是指聚合物結(jié)構(gòu)中含有P、N、O、Si等元素,具有特殊性能與用途的氟橡膠,主要品種有全氟醚橡膠、羧基亞硝基氟橡膠、氟化磷腈橡膠、耐低溫氟醚橡膠及氟硅橡膠等。
a.全氟醚橡膠(英文:Perfluorinated ether rubber)
全氟醚橡膠(FFKM)是以四氟乙烯、全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)為主要成分及少量硫化點(diǎn)單體(CSM)在含有表面活性劑、引發(fā)劑和其它助劑的水相中進(jìn)行自由基乳液聚合得到的三元共聚體。其中PMTV含量約20~35%(摩爾分?jǐn)?shù))、CSM含量約0.5~3%(摩爾分?jǐn)?shù))。全氟醚橡膠主鏈結(jié)構(gòu)與聚四氟乙烯完全相同,其分子主鏈為C-C鍵,而且C上的H全部被F取代,支鏈有—OCF3基團(tuán),是所有橡膠中耐高溫和耐化學(xué)介質(zhì)最為優(yōu)異的品種。長(zhǎng)期使用溫度為280℃,特殊品種可達(dá)300℃以上;耐介質(zhì)性能極為優(yōu)異,能耐各種強(qiáng)氧化性、強(qiáng)腐蝕性介質(zhì)、各種有機(jī)溶劑和油料;耐候性和氣密性也非常好。一般來(lái)講CSM有全氟苯氧基(-OC6F5)、腈基(-CN)和溴基(-Br)幾種類型,不同CSM的硫化機(jī)理不同,橡膠的性能也有差異。國(guó)產(chǎn)全氟醚橡膠可采用兩種硫化體系硫化,一是含全氟苯氧基的CSM,基于親核取代反應(yīng)的硫化體系(簡(jiǎn)稱FPh-CSM);二是含溴基的CSM,基于自由基加成反應(yīng)的硫化體系(簡(jiǎn)稱Br-CSM)。
b.羧基亞硝基氟橡膠(英文:Carboxy nitroso fluororubber)
羧基亞硝基氟橡膠(CNR)是由亞硝基三氟甲烷(CF3NO)、四氟乙烯及硫化點(diǎn)單體γ-亞硝基全氟丁酸三種單體在低溫下采用本體聚合或者溶劑沉淀聚合得到的三元共聚物,生膠中三種單體的摩爾比約為50:49~49.5:0.5~1.0。由于聚合放熱量大,采用溶劑沉淀聚合比較安全,在溶劑中無(wú)需引發(fā)劑就能發(fā)生聚合反應(yīng)。羧基亞硝基氟橡膠分子主鏈一半為-C-C-鍵,另一半為-N-O-鍵,且與碳原子相連的皆為氟原子,因此具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性;主鏈大量的氮氧鏈節(jié)賦予橡膠優(yōu)異的耐低溫性能,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為-45℃;CNR氟含量高,又不含C-H鍵,高溫裂解時(shí)放出的氣體能熄滅火焰,因此即使在純氧中也不會(huì)燃燒;由于CNR主鏈中N-O鍵的鍵能較低,易高溫裂解,其耐熱性不如一般氟橡膠,長(zhǎng)期使用最高溫度為180~200℃。CNR主要用于低溫環(huán)境下各種有機(jī)和無(wú)機(jī)溶劑特別是強(qiáng)氧化劑系統(tǒng)的密封,還可作為固體推進(jìn)劑燃料的黏合劑及耐化學(xué)介質(zhì)的不燃涂層等。羧基亞硝基氟橡膠可以用三氟醋酸鉻(CTA)和異氰尿酸三縮水甘油酯(TGIC)二種硫化體系進(jìn)行硫化,前者的特點(diǎn)是扯斷伸長(zhǎng)率大、拉伸強(qiáng)度較高,但永久變形較大;后者的特點(diǎn)是壓縮永久變形和扯斷永久變形都很低,但拉伸強(qiáng)度和扯斷伸長(zhǎng)率較低。
c.氟化磷腈橡膠(英文:Fluoride phosphate nitrile rubber)
氟化磷腈橡膠(PNF)是氟代烷氧基磷腈彈性體的簡(jiǎn)稱,其制備首先由五氯化磷與氯化銨反應(yīng)合成氯化磷腈三聚體,然后將其加熱開(kāi)環(huán)聚合,再與氟代醇反應(yīng)制得PNF彈性體。PNF主鏈為重復(fù)的氮磷鍵(P=N),側(cè)鏈上的氟代烷氧基(-OCH2CF3或- OCH2C3F7)對(duì)主鏈起保護(hù)作用,賦予其化學(xué)穩(wěn)定性,因此雖然PNF的含氟量不高,仍然具有優(yōu)異的耐航空燃油、液壓油、潤(rùn)滑油及有機(jī)溶劑性能。氟代烷氧基同時(shí)使大分子具有極好的柔順性,可在-65℃下保持彈性,具有很好的減振性和耐疲勞性,在高溫下的拉伸強(qiáng)度、扯斷伸長(zhǎng)率等物理機(jī)械性能的保持率也大大優(yōu)于其它氟橡膠和氟硅橡膠。
d.耐低溫氟醚橡膠(英文:Low temperature resistant fluorine ether rubber)
CBR和PNF都具有很好的耐低溫和耐介質(zhì)性能,但其耐高溫又不如其它氟橡膠,且生產(chǎn)工藝復(fù)雜,價(jià)格昂貴,在使用上受到較大限制。耐低溫氟醚橡膠是在以偏氟乙烯(VDF)、四氟乙烯(TFE)為主的共聚體中加入一定量的全氟(甲基乙烯基)醚(PMVE)或者具有更多碳氧鏈節(jié)的全氟醚單體,起到破壞分子結(jié)構(gòu)規(guī)整性降低橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的作用,使其比通用氟橡膠具有更好的低溫性能。耐低溫氟醚橡膠主要牌號(hào)與供應(yīng)商包括美國(guó)美國(guó)杜邦公司的Viton? VTR8500,其玻璃化溫度為-32.9℃;Solvay Solexis公司的Tecnoflon? VPL85540和3M Dyneon公司的LTFE 6400,其玻璃化溫度低于-40℃;俄羅斯列別捷夫合成橡膠研究院(VNISK)的SKF-260-MPAN,其玻璃化溫度低于-50℃;中藍(lán)晨光化工研究設(shè)計(jì)院有限公司以特種氟醚單體和可用過(guò)氧化物硫化的交聯(lián)單體采用微乳液聚合工藝合成的氟醚橡膠,玻璃化溫度為-30℃。